Tal y como podemos ver en el vídeo que han subido a canal de Youtube oficial de Facebook basta con pulsar el el botón Call, en la versión en español pondrá llamar para iniciar una videollamada con alguien:
Una vez activo nos aparecerá el botón en la parte superior del chat de la persona con la que hablemos. Si no vemos este botón puede ser porque no esté activo ya que este nuevo servicio no está para todos disponible de manera instantánea si no que el proceso de activación será progresivo.